行业动态

消防员执行灭火救援任务时,身处极端复杂的火场:高温炙烤、有毒有害气体随时泄漏。目前,他们的安全仅靠基础防护装备和实战经验。现有防护系统既无法实时预警消防服过热损伤,也无法有效监测易爆易燃和有毒气体。若将传统刚性多模态传感器直接嵌入不规则服装,高模量高、难贴合、动态信号失真、无法满足大形变等问题接踵而至。

因此,开发兼具多模态感知与动态适应特性的纤维传感器,以增强消防服对外部危险环境的实时感知能力,突破现有“感知盲区”,已成为智能消防服领域亟待突破的关键。

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近期,武汉纺织大学于志财、何华玲团队在Advanced Fiber Materials上发表了题为“Integrated Temperature-NH3 Multiplex Sensing Fibers Enabled by Programmable Assembly of MXene@MoS2 Heterojunction and p/n-type Thermoelectric Core for Firefighting Clothing”的研究成果。该研究以同轴湿法纺丝技术一次成型,在单根芳纶纤维内集成温度传感、信号解耦与氨气传感三层功能,制备出温度/氨气(NH3)双模态精准感知的“超感官”纤维(DM-TSF)。借助数控刺绣,其可嵌入消防服,为面料植入“仿生神经”,实时监测高温损伤与危险气体。最外鞘层MXene-MoS2肖特基异质结通过电子转移调制,赋予纤维对氨气的优异选择性(对20 ppm NH3 的灵敏度为3.14 %/ppm)。同时,基于塞贝克效应的SWCNT p-n分段热电芯材,实现了高热电性能(p型8.44 μV/K,n型7.44 μV/K),并在50–500℃宽域内快速响应,高温预警时间低于2 s。纤维透气、强韧、低成本,信号无串扰,可作为消防服的“数字神经末梢”,以多维度数据为消防员提供关键支撑,并拓展至消防机器人、矿山救援、化工监测、环境感知等智能纺织场景。

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该工作融合同轴湿法纺丝、冷冻干燥与掺杂修饰,构筑“温度传感芯-信号解耦层-气体传感鞘”三重同心结构,一次成型双模态纤维DM-TSF,同步感知温度与氨气。如图1a所示,纤维由三层同心圆组成:内核为p型(SWCNT/TPU)与n型(PEI@SWCNT/TPU)热电材料,用于温度感知;中间ANFs隔离层解耦信号;外层MXene@MoS2/ ANFs 复合鞘用于NH3传感。该分层结构不仅实现了温度与气体信号隔离与检测,还借助ANFs增强界面相容性与机械稳定性。采用低温超声混合法在外层鞘中构建MXene@MoS2异质结,使MoS2纳米片嵌入MXene基体,形成高密度肖特基势垒(图1b-c),显著提升NH3吸附与电子传输效率。湿纺剪切力驱动SWCNT、MXene@MoS2沿轴定向排列,导电通路连续,传感性能同步增强。

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图 1 基于芳纶纳米纤维的温度-NH3双模态传感纤维DM-TSF可拓展制造过程

测试表明,MoS2纳米片均匀嵌入MXene基体,二者紧密贴合形成异质结(图2a-b);界面肖特基势垒对NH3的电子交换极其敏感,却对CO、乙醇、甲醛等视而不见,选择性优异。EDS结果显示C、N、Ti、Mo等元素沿纤维均匀分布,证实功能材料在纺丝中分散一致(图2c-d)。FTIR与XRD分析表明,ANF、TPU、SWCNT依靠氢键和π–π堆叠结合,未形成新的化学键,但功能基团峰位微移,证实分子间相互作用(图2e-f)。XPS显示MXene与MoS₂间发生电子转移,Ti–O–Mo共价键加固异质结并优化势垒高度与载流子传输。BET测试显示p/n段比表面积分别为80.6与43.9 m2/g,平均孔径约20 nm,丰富的孔隙为气体吸附与扩散提供快速通道(图2g-k)。

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图 2 DM-TSF和肖特基异质结MXene@MoS₂微观结构表征

3系统评估DM-TSF在高温下的热稳定性及阻燃行为。纯热电芯(TC)的LOI值仅17%,引入ANFs中间层和外鞘后,ATC与DM-TSF的LOI分别升至27%和35%。微燃烧量热法(MCC)结果显示,DM-TSF的峰值热释放速率(PHRR)降至57.35 W/g,总热释放(THR)同步显著降低,表明外鞘中的ANF与MXene@MoS2协同抑制热量释放。热重分析(TGA)进一步证实,DM-TSF在270–450 ℃区间质量损失仅28.40%,远低于ATC的46.31%,热稳定性优势明显(图3a-h)。阻燃机制研究表明,ANFs、MoS2与MXene在气相释放NO2、CO2、SO2等非可燃气体稀释氧及挥发分,在凝聚相形成致密炭层与物理屏障,阻断火焰蔓延(图3i)。上述耐热特性使DM-TSF充分满足消防服热防护需求,并保障高温预警功能的可靠性。

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图 3 DM-TSF的热解行为及阻燃机制

图4 展示DM-TS的温度传感机制及输出电压与温差的优异线性关系。基于Seebeck效应,p型与n型热电芯在温度梯度下分别产生正负电压,Seebeck系数分别为8.44 μV/K和-7.44 μV/K,热电转换效率显著。p-n段交替排列使输出电压随温差线性增长;225 K温差下,15对p-n段输出10.57 mV,符合热电响应规律(图4f)。循环弯曲、扭曲测试表明,TPU基热电芯电阻波动分别低于10.7% 和3.1%,机械稳定性良好。高温预警实验显示,经结构优化的p-n串联一体式热电芯在火焰(约500 ℃)作用下瞬即产生毫伏级电压;当电压超过设定阈值(对应约300 ℃温差)时,系统可在2 s内报警,提醒消防员立即撤离


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图 4  DM-TSF的热电性能与温度传感特性

5系统评估DM-TSF对NH3的响应灵敏度与选择性。优化MXene与MoS2质量比(7:3)后,纤维在100 ppm NH3下的响应达-96.99%,响应/恢复时间分别为167 s和305 s;较纯MXene/ANF纤维提升两倍以上,且基线电阻稳定,证实MoS2强化肖特基结气敏特性。(图5a-f)。密度泛函计算表明,MXene功函数(3.201 eV)低于MoS2(5.770 eV),电子自发向MoS2迁移形成内置电场;NH3吸附后调制接触电阻,实现高灵敏检测(图5g)。DM-TSF对NH3的选择性显著优于CO、CH4O等干扰气体(图5f),循环寿命与长期稳定性优异,可在复杂火场连续监测氨气。电阻一旦低于安全阈值,系统即秒级报警,提示爆炸或中毒风险,提升消防员作业安全。

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图 5 DM-TSF对氨气监测的灵敏性与选择性

6展示了DM-TSF传感纤维在消防服中的集成应用,实现对高温与NH₃的主动感知与实时预警。纤维可如普通纱编织于服装关键部位,并与微型PCB电路接,构建便携式无线报警系统。该系统集成电压/电阻检测、信号处理、阈值设定、蓝牙传输及声光报警模块,支持实时无线数据上传与远程报警。实验表明:当温度超限(输出电压≥ 5 mV,约300 ℃)时,2 s内触发高温警报;当NH3浓度使电阻低于20 MΩ时,28 s内触发独立声光报警。报警信号经蓝牙同步推送至消防员终端和后方指挥中心,及时提示防护服热降解及气体泄漏风险。此外,DM-TSF密度仅0.0783 g/cm3,高柔性、阻燃性优异,可无缝集成于消防服外层,不影响穿着舒适性与运动自由度。

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图6 DM-TSF传感纤维在消防服中的潜在应用

综上所述,该研究提出的温度与NH3双模态感知纤维可响应多重外部刺激,为消防服植入“数字神经末梢”,突破传统防护服在复杂火场的感知盲区。该纤维信号稳定、无串扰、适形性优,可在灭火救援中实时提供关键数据,显著提升消防员作业安全。未来,该技术不仅有望推动智能防护服装升级,也为化工、矿山等高风险行业多危险源同步监测提供可扩展平台,应用前景广阔。