随着可穿戴技术的持续进步,个性化健康监测正迎来新的时代,使得以非侵入方式实时追踪生理信号成为可能。在众多健康指标中,体温作为一项基本的生命体征,为个体的代谢状态、昼夜节律及潜在发热疾病提供了关键信息。然而,传统的测量设备,如水银温度计、红外传感器和数字热敏电阻,往往存在操作不连续、形态刚性、可穿戴性有限等缺点,难以满足早期诊断和预防性医疗所需的长期、连续监测需求。 近年来,柔性和可拉伸电子系统的发展为将传感功能嵌入纺织品创造了新的可能,旨在人体与数字健康平台之间建立无缝接口。其中,能够将热能直接转换为电信号的热电(TE)材料,为自供电温度传感提供了一条充满希望的途径。
近日,深圳大学陈光明教授、梁丽荣助理教授团队成功开发出一种基于PEDOT:PSS/SWCNT@PU复合纤维的高灵敏度热电织物,可用于人体体温监测与发热警报。该研究通过便捷的冻融诱导凝胶化辅助湿法纺丝工艺,制备出连续的PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维,其电导率高达1960 S cm⁻¹,功率因数达59.6 μW m⁻¹ K⁻²,拉伸强度达103 MPa。经聚氨酯(PU)封装后,复合纤维进一步获得了优异的机械柔性、理想的耐磨性、显著的耐洗性、耐低温性,并且在超过1000次弯曲/扭转循环后仍保持稳定的热电性能。由32个p型单元组成的最终热电织物在50 K温差下实现了60.1 μW cm⁻²的功率密度,性能超过了大多数已报道的PEDOT:PSS基纤维器件,并且在经历各种机械形变后仍能保持95%以上的性能。基于该织物开发的集成式智能发热监测系统(可置于额头、手腕或腋下)对低/高热监测表现出高灵敏度(警报响应时间<5秒)和良好的重复性(50次循环内响应时间为3-4.3秒)。这种复合热电纤维有望推动可穿戴热电织物在人体能量收集、个性化医疗和智能健身监测领域的实际应用。 相关论文以“Highly Sensitive Thermoelectric Fabric of PEDOT:PSS/SWCNT@PU Composite Fibers for Body-Temperature Monitoring and Fever Alarming”为题,发表在Advanced Materials上。 研究人员首先通过冻融循环处理、溶液共混和高效的湿法纺丝工艺制备了柔性PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维。图1示意了复合纤维的制备过程及其最终构成热电织物的应用场景。经过优化的纺丝原液通过湿法纺丝形成连续均匀的纤维,再经由硫酸后处理去除绝缘的PSS组分并优化PEDOT分子链构象,最后通过浸渍法引入柔韧的PU涂层,形成具有核壳结构的PEDOT:PSS/SWCNT@PU复合纤维。PU涂层不仅封装了纤维,还赋予了其优异的柔性和机械稳定性,使其易于集成到可穿戴电子设备的织物中,用于人体热能收集、体温实时监测与警报。 图1:柔性PEDOT:PSS/SWCNT@PU复合纤维及相应热电织物的制备过程示意图。 对复合纤维的形貌和结构表征揭示了其微观特性(图2)。扫描电镜图像显示,原始复合纤维直径约为38.6 μm,经硫酸处理后显著缩小至29.7 μm,这主要归因于大量绝缘PSS的去除。PU涂覆后,纤维直径增加至约49.3 μm,且涂层表面光滑致密。元素分布分析证实了纤维形成了明确的核鞘结构。X射线光电子能谱分析表明,酸处理使PSS与PEDOT的质量比从1.9降至1.4,有效提升了纤维的电导率。拉曼光谱分析显示,复合纤维中SWCNT的G峰发生红移,表明PEDOT:PSS与SWCNT之间存在有效的电荷转移和强界面相互作用,这有助于提升热电性能。此外,应力-应变曲线显示,酸处理后的纤维断裂强度高达103 MPa,表现出优异的机械性能。 图2:形貌与结构表征。 A) 原始PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维的SEM图像。B) 经H₂SO₄后处理的PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维的SEM图像。C) PU封装的PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维的SEM图像。D) PEDOT:PSS/SWCNT@PU复合纤维的EDS图像。E,F) 原始及后处理PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维的X射线光电子能谱(XPS)S2p谱。G) 不同SWCNT含量复合纤维的拉曼光谱。H) 不同样品的拉曼光谱。I) 原始与后处理PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维的应力-应变曲线。 研究人员系统评估了复合纤维的热电性能及其稳定性(图3)。经硫酸处理后,复合纤维的电导率达到1960 S cm⁻¹,功率因数达到59.6 μW m⁻¹ K⁻²。当SWCNT含量为10 wt.%时,纤维获得最佳热电性能。值得注意的是,即使在经过1000次卷绕或扭转循环后,纤维的σ和S值性能衰减也小于3%,展现了卓越的机械稳定性。得益于PU涂层的保护,纤维还表现出优异的耐水性和耐低温性,在水中连续搅拌30天或在-18°C环境中放置30天后,其热电性能变化均小于2%。 图3:热电性能与稳定性评估。 A) 柔性PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维经H₂SO₄处理前后的热电性能(σ, S, 及计算所得PF=σS²)。B) 不同SWCNT重量含量复合纤维的σ和S。C) 不同复合纤维的计算所得PF。柔性纤维在经历 D) 多次卷绕循环或 E) 扭转循环后的σ和S变化。纤维在 F) 水中浸泡或 G) 暴露于低温条件(-18 °C)不同时间间隔后的σ和S变化。H) 各种PEDOT:PSS基复合纤维的σ和机械性能比较。 基于这些性能卓越的纤维,研究团队构建了由32个p型单元串联组成的柔性热电织物,并评估了其输出性能(图4)。该织物在0至50 K的温差范围内,开路电压与温差呈现良好的线性关系,在50 K温差下达到23.2 mV。最大输出功率密度在50 K温差下达到60.1 μW cm⁻²,归一化功率密度为0.024 μW cm⁻² K⁻²,优于许多已报道的PEDOT基纤维热电发生器。稳定性测试表明,织物在经过1000次拉伸、弯曲、扭转和摩擦循环后,其内部电阻和开路电压的变化均非常小(性能保持率超过95%),展现出作为可穿戴设备所需的机械耐久性。 图4:柔性热电织物的输出性能。 A) 热电织物对施加温差的实时开路电压响应。B) 开路电压对温差的依赖性。C) 在10至50 K温差范围内,产生的电压随电流变化的函数关系。D) 在10至50 K温差范围内,热电织物的输出功率随外部负载电阻变化的函数关系。E) 热电织物在不同温差下的输出功率密度或归一化功率密度。热电织物在不同外部机械力作用下的开路电压或内部电阻变化: F) 多次拉伸循环, G) 多次弯曲循环, H) 多次扭转循环,和 I) 多次摩擦循环。 最后,研究团队展示了该热电织物在智能体温监测预警系统中的应用潜力(图5)。系统集成了柔性热电传感器阵列、信号处理单元、双模式警报终端(蜂鸣器和蓝牙模块)以及远程监控平台。通过在不同身体部位(如额头、手腕)设置电压阈值,系统能在体温异常时快速触发警报(响应时间小于5秒),并通过蓝牙将数据远程传输至智能手机。模拟测试显示,该系统能快速、稳定地响应体温变化,并利用机器学习算法对不同体温状态(正常、低热、高热)实现了平均94%的识别准确率。该系统在50次连续警报循环中响应时间稳定在3-4.3秒,重复性良好,为个性化医疗和智能健身监测提供了实用化前景。 图5:基于热电织物的自供电智能远程人体发热预警系统。 A) 用于儿童体温智能监测与预警的可穿戴热电织物示意图。B) 基于热电织物的系统随体温变化产生的实时电压变化。C) 基于热电织物的预警系统对体温识别结果的混淆矩阵。D) 温差、体温和阈值电压对温度警报响应时间性能的影响。E) 体温预警系统在多次循环下的响应时间变化。F) 人体运动前后预警系统产生的电压变化。 这项研究成功制备出兼具高热电性能和机械性能的连续PEDOT:PSS/SWCNT复合纤维,并通过PU封装显著提升了其柔性、耐磨性和长期稳定性。所开发的热电织物展现出优异的输出性能和机械耐久性,超越了多数已报道的同类器件。基于此构建的智能体温警报系统具有高灵敏度和良好的重复性,为可穿戴健康监测提供了新的解决方案。展望未来,研究可通过优化材料体系、开发先进的纤维架构、集成多功能模块以及推动绿色制造与标准化评估,进一步促进高性能热电织物的实际应用与产业化,在个性化医疗、物联网和智能可穿戴领域发挥更大价值。





